Наука

Проекты и исследования

Превращения имидазолидинов, содержащих винильный и этинильный фрагменты, как отправная точка для создания скелетного разнообразия

Превращения имидазолидинов, содержащих винильный и этинильный фрагменты, как отправная точка для создания скелетного разнообразия

Химия Органическая химия

Год 2018-2020

Департамент Объединенный институт химических исследований (ОИХИ)

Теги домино реакция перегруппировка молекулярное разнообразие имидазолидин

Проект направлен на создание широкой библиотеки органических соединений для поиска биологически активных веществ.

Разрабатывается подход к созданию библиотек скелетно-разнообразных соединений, основанный на реакционной способности замещенных имидазолидинов (соединений, способных к значительному перестроению скелета за одну синтетическую стадию).

Задачи проекта

В проекте предлагается разработать подход к созданию библиотек скелетно-разнообразных соединений, основываясь на реакционной способности замещенных имидазолидинов. Наиболее важными для изучения представляются три направления превращений соединений 1:

термические реакции;
кислотно-катализируемые;
индуцированные переносом электрона.

Поддержка проекта

Грант РНФ.

Цели проекта

получить широкий спектр имидазолидинов 1 с арильными, алкильными и ацильными заместителями при атоме азота и различными ароматическими и алифатическими заместителями при С(2)
разнообразно заполнить химическое пространство, превращая их в пирролы, пиридиниевые соли, а также трехмерные насыщенные бициклические структуры – биологически-релевантные вещества

Руководитель проекта Все участники

Феста Алексей Алексеевич

Кандидат химических наук

Результаты проекта

Получена серия аддуктов 2-фенил-2-имидазолинов, содержащих в положении 1 алкильную, арильную или алкоксикарбонильную группы, с двумя молекулами метилпропиолата или бутин-2-она;

Установлено, что во всех случаях аддукты представляют собой 1,2,2,3-тетразамещённые имидазолидины, содержащие фрагменты акриловой и пропиоловой кислот;

Обнаружено, что при нагревании полученные 3-арилимидазолидины претерпевают [3,3]-сигматропную перегруппировку, что в результате последующей трансаннулярной нуклеофильной атаки и окисления кислородом приводит к образованию эфиров 1-(2-(ариламино)этил)-2-ароилпиррол-3,4-дикарбоновых кислот. Это позволило разработать удобный аэробный домино-метод синтеза эфиров 1-(2-(ариламино)этил)-2-ароилпиррол-3,4-дикарбоновых кислот из соответствующих 3-арилимидазолидинов, включающий заключительный окислительный шаг;

Использование 3-алкилимидазолидинов позволило синтезировать эфиры 1-(2-(алкиламино)этил)-2-ароилпиррол-3,4-дикарбоновых кислот, содержащих ацильную, карбаматную, карбамоильную или тиокарбамоильную группы при атоме азота боковой цепи;

Обнаружено, что 1,2,2,3-тетразамещённые имидазолидины в условиях микроволновой активации превращаются в эфиры 1,2-дизамещённых 1,2,3,4-тетрагидропирроло[1,2-a]пиразин-7,8-дикарбоксилатов в присутствии основания. Был разработан one-pot метод синтеза 1,2-дизамещённых 1,2,3,4-тетрагидропирроло[1,2-a]пиразин-7,8-дикарбоксилатов исходя из имидазолинов 1.

Оборудование Весь список

Микроволновый реактор

Используется для задач маломасштабного микроволнового синтеза в исследовательских лабораториях.

Предыдущий проект

Химия

Ненасыщенные пятичленные N,O,S-гетероциклы в направленном синтезе соединений с высоким потенциалом биологической активности

Следующий проект

Химия

Домино-реакции с участием электронодефицитных алкенов и алкинов в синтезе гетероциклических соединений и изучение их биологической активности